第一篇  湿灰化－原子吸收光谱法

 

1  主题内容与适用范围

本标准规定了有机肥料测定铜含量的湿灰化－原子吸收光谱法。

本标准适用于不含泥质的有机肥料中铜（Cu）含量的测定。

2  引用标准

GB/T 6682  分析实验室用水规格和试验方法

GB/T 6819  溶解乙炔

3  方法原理

用硝酸在低温下消化试样，待内容物呈褐色糊状液体时，冷却后加硝酸－高氯酸继续消煮，直至无色，使铜金属元素全部转入溶液中，在盐酸介质中，使用空气－乙炔焰，在波长324.7nm处测量铜的吸光度。

4  试剂

分析中除另有说明，均使用优级纯试剂。实验室用水应符合GB/T 6682中二级水的规格,乙炔应符合GB/T 6819的规定.

4.1  硝酸（GB/T 626）。

4.2  高氯酸（GB/T 623）。

4.3  盐酸（GB/T 622）。

4.4  硫酸（GB/T 625）。

4.5  纯金属铜。

4.6  硝酸；3mol/L溶液。量取消硝酸（4.11）19mL，用水稀释至100mL。

4.7  硫酸：1mol/L。量取硫酸（4.4）3mL，倒入50mL水中并稀释至100mL。

4.8  硝酸（4.1）－高氯酸（4.2）：3+1混合酸。

4.9  铜标准溶液：50μg/mL。

    称取0.5000g纯金属铜（4.5）（事先用2%乙酸洗净，用水洗去乙酸，再用无水乙醇洗两次，放在氯化钙或硅胶干燥器中干燥24h以上），置于125mL三角瓶中，在室温下加入15mL硝酸溶液（4.6）和1mL硫酸（4.4），小心蒸发此溶液至产生三氧化硫（SO₃）烟雾，待溶液冷却即转入1000mL容量瓶中，用水定容，摇匀贮于聚乙烯瓶中，此溶液浓度为500μg/mL铜。吸取该溶液10mL于100mL容量瓶中，用水定容即为50μg/mL铜标准溶液。

5  仪器设备

    通常实验室用仪器设备，试验中所用玻璃器皿使用前应用盐酸（4.3）1+3溶液浸泡2～4h，用水冲洗干净并晾干。

5.1  原子吸收分光光度计：附有空气－乙炔燃烧器，铜空心阴极灯。

5.2  分析天平：感量0.001,0.0001g。

5.3  电热板或电砂浴。

5.4  高型烧杯；100mL。

5.5  容量瓶；50,100,1000mL。

5.6  移液管：2,10mL。

6  试样的制备

取风干的实验室样品充分混匀后，按四分法缩减至约100g，粉碎，全部通过1mm孔径尼龙筛，装入样品瓶中，备用。

7  分析步骤

7.1  试样溶液制备

称取试样1g，精确到0.001g，置于高型烧杯（5.4）中，沿烧杯壁小心缓慢地加入7～8mL硝酸（4.1），轻摇，使试样充分浸透，放在电热板或电砂浴上于150℃左右加热（最好先在通风橱中放置过夜，翌日再消化）。开始时缓慢加热，当试样随泡沫上浮时即取下冷却，再继续消化，如此反复操作数次，直至烧杯内容物的泡沫消失为止。此时可稍提高温度，硝酸即可被蒸尽，内容物呈褐色糊状，但不要蒸干，取下高型烧杯冷却，加硝酸－高氯酸混合酸（4.8）5mL，在电热板上继续加热，逐渐提高温度，待消化物残留较少，消化液呈无色透明时，再升高温度使高氯酸分解，冒白色浓烟，约2～3min即可分解完全，至溶液呈糊状，不要蒸干，取下高型烧杯。加盐酸（4.3）2mL和20mL水溶解残留物，再加热5min，趁热用快速滤纸滤入50mL容量瓶中，用热水洗涤残渣和烧杯数次，一并加入容量瓶中，冷却后用水定容，摇匀后备用（注意：消化操作都应在通风橱中进行）。

同一试样做两个平行测定。

7.2  空白溶液制备

取6只100mL高型烧杯，应用的试剂和操作步骤同7.1条，注意冷却后转入50mL容量瓶（不要定容），备用。

7.3  仪器工作参数

以PE-4000型为例列出原子吸收分光光度计测定铜的工作条件参数，见下表：

铜元素测定条件

由于原子吸收分光光度计的型号不同，操作者可按所用仪器要求调整仪器工作条件。

7.4  校准

7.4.1  校准溶液的制备

用2mL移液管分别移取0,0.40,0.80,1.20,1.60,2.00mL铜标准溶液（4.9），分别置于6只已盛有空白试验溶液的50mL容量瓶中，加水至刻度，混匀。此标准溶系列铜溶液浓度分别为0,0.40,0.80,1.20,1.60,2.00μg/mL；视仪器工作条件和需要， 线性范围也可采用0～4.00μg/mL。

7.4.2  吸光度测量

在波长324.7nm处，在选定工作条件下，用空白溶液调节原子吸收分光光度计吸光度至零，依次测量校准溶液的吸光度。

7.4.3  校准曲线绘制

以铜标准溶液的浓度（μg/mL）为横坐标，相对应的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线或求出直线回归议程。

7.5  测定

将校准溶液和待测溶液同时测定，读取吸光度。

8  分析结果的表述

铜（Cu）含量以mg/kg表示，按式（１）计算：

铜（Cu）＝   ………………………………………………（１）

式中：c－从校准曲线上查得或由回归方程求得试液浓度，μg/mL；

V－试样定容后的体积，50mL；

m－称取试样质量，g。

注：如滤液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

所得结果应表示至一位小数。

9  允许差

9.1  两平行测定结果的算术平均值作为测定结果。

9.2  同一分析者两次测定结果的差不得超过平均值的10%；铜含量小于10mg/kg的允许差可取小于等于20%。

 

第二篇  干灰化－原子吸收光谱法

 

10  主题内容与适用范围

本标准规定了有机肥料测定铜含量的干灰化－原子吸收光谱法。

本标准适用于不含泥质的有机肥料中铜（Cu）含量的测定。

11  引用标准

GB/T 6682  分析实验室用水规格和试验方法

GB/T 6819  溶解乙炔

JJG 196  常用玻璃量器

12   方法原理

试样在500℃温度下灼烧灰化，其剩下的灰分用盐酸溶解，使铜金属元素全部转入溶液中，在盐酸介质中，使用空气－乙炔焰，在波长324.7nm处测量铜的吸光度。

13  试剂

分析中除另有说明，均使用优级纯试剂，实验用水应符合GB/T 6682中二级水的规格，乙炔应符合GB/T 6819的规定。

13.1  硝酸（GB/T 626）。

13.2  盐酸（GB/T 622）。

13.3  硫酸（GB/T 625）。

13.4  硝酸：3mol/L溶液。量取硝酸（13.1）19mL，用水稀释至100mL。

13.5  盐酸（13.2）：1+1溶液。

13.6  硝酸（13.1）：1+1溶液。

13.7  纯金属铜。

13.8  铜标准溶液：50μg/mL。

    按4.9条规定的步骤制备。

14  仪器设备

    通常实验室用仪器设备；试验中所用玻璃器皿、瓷坩埚等在使用前应用盐酸1+3溶液浸泡2～4h，用水冲洗干净并晾干。

14.1  原子吸收分光光度计：附有空气－乙炔燃烧器，铜空心阴极灯。

14.2  分析天平；感量0.001,0.0001g。

14.3  高温炉。

14.4  瓷坩埚：30mL。

14.5  容量瓶：50,100,1000mL。

14.6  移液管：2,10mL。

15  试样的制备

按第6章规定的步骤制备。

16  分析步骤

16.1  试样溶液的制备

称取试样1g，精确到0.001g，置于瓷坩埚中，加盖露一狭缝，先在电炉上低温缓慢地加热预灰化，待黑烟冒尽后移入高温炉500℃内灰化2～3h，灰分呈灰白色或浅灰色。取出冷却，以几滴水润湿灰分，小心加入3～4mL硝酸溶液（13.6），在100～120℃电热板上蒸发至干，将瓷坩埚再置于炉中，再在500℃灰化1h。冷却后用10mL盐酸溶液（13.5）溶解灰分，并无损地转入50mL烧杯中，加热近沸，趁热快速滤入50mL容量瓶中，用热水洗涤残渣和烧杯数次，一并加入容量瓶内，冷却后用水定容，摇匀后备用。

同一试验做两个平行测定。

16.2  空白溶液制备

取6只50mL容量瓶，分别加硝酸溶液（13.6）3～4mL和盐酸（13.5）10mL，作空白校准。

16.3  仪器工作参数

同7.3。

16.4  校准

16.4.1  校准溶液的制备

    用2mL移液管分别移取0,0.40,0.80,1.20,1.60,2.00mL铜标准溶液（13.8），分别置于6只已盛有空白试验溶液的50mL容量瓶中，加水至刻度，混匀。此标准系列铜溶液浓度分别为0,0.40,0.80,1.20,1.60,2.00μg/mL。

16.4.2  吸光度测量

在波长324.7nm处，在选定工作条件下，用空白溶液调节原子吸收分光光度计吸光度至零，依次测量校准溶液的吸光度。

16.4.3  校准曲线绘制

以铜标准溶液的浓度（μg/mL）为横坐标，相对应的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线或求出直线回归方程。

16.5  测定

将校准溶液和待测液同时测定，读取吸光度。

17  分析结果的表述

   铜（Cu）含量以mg/kg表示，按式（２）计算：

铜（Cu）＝   ………………………………………………（１）

式中：c－从校准曲线上查得或由回归方程求得试液浓度，μg/mL；

V－试样定容后的体积，50mL；

m－称取试样质量，g。

注：如滤液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

所得结果应表示至一位小数。

18  允许差